AppSettings に値を保存されているのでしょうか ?

app.config には、いくつか柔軟な機能がありますね。

1.カスタム構成セクション

<configSections> を定義すると、カスタムシリアライズができます。

例: dasBlog の Web.Config

2. file 属性

<appSettings file="ファイル名" />

　と指定すると、別のファイルから設定を読み込むことも

　できます